一、概述
本批标准物质包括 2 件金红石型钛矿石样品、1 件钛铁矿矿石样品、1 件钛精矿样品,补充完善了我国钛矿石成分分析标准物质系列。适用于地质找矿与矿山开发利用过程中样品分析的量值溯源和测试的质量监控。
二、样品制备
标准物质候选物样品采集情况见表 1。采集的矿石样品用铁锤敲至 10cm 以下,碎块经冲洗、晾干后,粗碎、混磨,过 1mm 筛,烘干后,分别置入高铝瓷球磨机研磨粉碎,使制成样品的粒度-200 目的比例达 98%左右。经过充分混匀后,在洁净干燥的房间内用高密度聚乙烯塑料瓶分装。
表 1 候选物样品采集情况表
| 标准物质编号 | 样品性质 | 采样地点 |
| GBW07896(GTi-1) | 金红石贫矿石 | 河南南阳 |
| GBW07897(GTi-2) | 金红石富矿石 | 河南南阳 |
| GBW07898(GTi-3) | 钛铁矿矿石 | 四川攀枝花 |
| GBW07899(GTi-4) | 钛铁矿精矿 | 莫桑比克共和国 |
三、均匀性和稳定性
均匀性检验:随机抽取了 25 瓶子样,瓶内不同层位分析次数为 2 次,分析方法以等离子体光谱法(ICP-AES)、等离子体质谱法(ICP-MS)为主,分析结果采用单因素方差分析法进行评估,经检验符合标准物质的均匀性要求。
稳定性检验:一年内先密后疏的安排了 5 个时间点进行稳定性测试工作,经检验,样品稳
定性良好。
四、最小取样量
GTi-4 样品的 TiO2的最小取样量为 0.2g,其余样品各项参数的最小取样量均为 0.1g。
五、计量溯源性描述
为了保证研制标准物质的计量溯源性,主要采取了如下措施:
(1)制作校正曲线的标准溶液均是由标准物质经过逐级稀释得到,可溯源到 SI 单位。
(2)所使用的仪器设备及其他计量器具等,均按国家计量部门有关规定进行检定或校准,量值准确可靠,可溯源到国家标准。
(3)在分析测试的全过程都进行空白检验,以监测所选试剂和器具的污染。
(4)所有参加定值的单位都要求通过国家级计量认证及认可,并多次参加过标准物质定值的工作,具有丰富的标推物质定值经验。参加定值单位组织有经验的分析者承担定值分析,保证分析质量。
(5)选用经长期实践检验验证可靠的分析方法为定值的测试方法。在定值过程中,定值实验室均采用相关的标准物质进行质量监控,以保证分析结果的准确可靠。标准物质的实测结果均与标准值具有较好的一致性。
(6)在对测试指标进行分析时,采用两种以上不同原理的分析方法互相核验,以监测未能预见的干扰和基体成分的影响,从而保障分析测试结果的准确性。
六、认定值与不确定度
本标准物质统一采用国家标准和成熟、可靠的方法分析定值(表 2)。实验室方法平均值不少于 8 组,测试精度较高者为认定值。数据较离散,但不少于 7 组的定为参考值,以带括号的数值表示。认定值的不确定度(U)主要由定值、均匀性和稳定性引入的不确定度分量合成,包含因子 k=2(表 3)。
七、使用与保存
使用前请充分摇匀以保证样品均匀,用洁净的工具取样,取出样品不可倒回。瓶子打开后尽快使用,用后应立即盖紧密封,置于干燥器内保存。
本系列标准物质有效期至 2031 年。
表 2 钛矿石成分分析标准物质定值测试方法
| 元素 | 分解与富集方法 | 分析测试方法 | |||||||||
| As | DA | DF | DP | AFS | NAA | XRF | |||||
| Cd | DF | DFC | ICPMS | ||||||||
| Ce | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Co | DF | DFC | ICPMS | ICPAES | NAA | ||||||
| Cr | DF | DFC | FU | DP | ICPMS | ICPAES | XRF | COL | NAA | ||
| Cu | DF | DFC | ICPMS | ICPAES | AAS | ||||||
| Dy | DF | DFC | FU | ICPMS | |||||||
| Er | DF | DFC | FU | ICPMS | |||||||
| Eu | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Ga | DF | DFC | DP | ICPMS | XRF | ||||||
| Gd | DF | DFC | FU | ICPMS | |||||||
| Ho | DF | DFC | FU | ICPMS | |||||||
| La | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Lu | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Mn | DF | DFC | FU | DP | FUS | ICPMS | ICPAES | AAS | XRF | ||
| Nb | DF | DFC | FU | FUS | ICPMS | ICPAES | XRF | ||||
| Nd | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Ni | DF | DFC | ICPMS | ICPAES | AAS | ||||||
| P | DF | DFC | FU | DP | FUS | ICPAES | COL | XRF | |||
| Pb | DF | DFC | ICPMS | ICPAES | |||||||
| Pr | DF | DFC | FU | ICPMS | |||||||
| Rb | DF | DFC | DP | ICPMS | ICPAES | NAA | XRF | ||||
| S | DF | COB | VOL | IRA | ICPAES | ||||||
| Sc | DF | DFC | FU | ICPMS | ICPAES | NAA | |||||
| Sm | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Sr | DF | DFC | FU | DP | ICPMS | ICPAES | XRF | ||||
| Ta | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Tb | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ||||||
| Th | DF | DFC | ICPMS | ICPAES | NAA | ||||||
| Tm | DF | DFC | FU | ICPMS | |||||||
| U | DF | DFC | FU | ICPMS | ICPAES | NAA | |||||
| V | DF | DFC | FU | DP | FUS | ICPMS | ICPAES | XRF | COL | VOL | |
| W | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | POL | |||||
| Y | DF | DFC | FU | ICPMS | |||||||
| Yb | DF | DFC | FU | ICPMS | NAA | ICPA | |||||
| Zn | DF | DFC | DP | ICPMS | ES | XRF | NAA | ICPA | |||
| Zr | DF | DFC | FU | DP | ICPMS | ES | XRF | ||||
| TiO2 | FU | DP | FUS | VOL | COL | ICPMS | ICPAES XRF | ||||
| SiO2 | FU | DP | FUS | GR | COL | ICPAES | XRF | ||||
| Al2O3 | DF | DFC | FU | DP | FUS | VOL | COL | ICPAES | XRF | ||
| TFe2O3 | DF | DMA | FU | DP | FUS | VOL | NAA | XRF | ICPAES | ||
| FeO | DF | DMA | VOL | ||||||||
| MgO | DF | DFC | FU | FUS | VOL | AAS | XRF | ICPAES | |||
| CaO | DF | DFC | FU | DP | FUS | VOL | NAA ICPAES | XRF | AAS | ||
| Na2O | DF | DFC | FU | DP | FUS ICPAES | AAS | XRF | NAA | |||
| K2O | DF | FU | DP | FUS | ICPAES | AAS | XRF | NAA | |||
| H2O+ | DH | GR | |||||||||
| LOI | COB | GR | |||||||||
符号说明
| DF | 含氢氟酸的混合酸分解 | XRF | X-射线荧光光谱法 | DA | 王水分解 |
| ICPAES | 电感耦合等离子体发射光谱法 | DMA | 混合酸分解 | ICPMS | 电感耦合等离子体质谱法 |
| DFC | 含氢氟酸的混合酸密闭分解 | AFS | 原子荧光法 | FU | 熔融 |
| AAS | 原子吸收法 | DP | 粉末法 | NAA | 中子活化法 |
| FUS | 熔片法 | COL | 分光光度法 | COB | 燃烧法 |
| GR | 重量法 | DH | 热解法 | VOL | 容量法 |
| IRA | 红外吸收法 | POL | 催化波极谱法 |
表 3 钛矿石成分分析标准物质量值表
|
质量分数
(10-6)
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金红石贫矿石
GBW07896(GTi-1)
|
金红石富矿石
GBW07897(GTi-2)
|
钛铁矿矿石
GBW07898(GTi-3)
|
钛铁矿精矿
GBW07899(GTi-4)
|
| TiO2* | 3.1±0.2 | 6.3±0.3 | 16.7±0.4 | 48.1±0.9 |
| SiO2* | 51.9±1.6 | 51.0±1.6 | 29.3±1.0 | 2.1±0.3 |
| Al2O3* | 14.8±0.4 | 15.3±0.5 | 9.2±0.4 | 0.94±0.09 |
| TFe2O3* | 12.6±0.5 | 10.9±0.5 | 29.8±0.5 | 48.1±1.1 |
| FeO* | 0.62±0.07 | 0.52±0.08 | 15.0±0.4 | 22.5±0.9 |
| MgO* | 4.6±0.3 | 3.6±0.2 | 5.4±0.3 | 0.57±0.03 |
| CaO* | 3.3±0.2 | 3.2±0.2 | 6.5±0.3 | 0.32±0.03 |
| Na2O* | 1.4±0.1 | 2.4±0.1 | 1.5±0.1 | 0.08±0.01 |
| K2O* | 3.4±0.2 | 2.9±0.2 | 0.46±0.04 | 0.030±0.006 |
| H2O+* | (3.1) | (3) | (1.8) | 0.8±0.2 |
| L.O.I* | (3.8) | (3.4) | 2.1±0.3 | (0.7) |
| As | 1.8±0.2 | 2.0±0.2 | (2) | |
| Cd | 0.06±0.01 | 0.07±0.01 | 0.09±0.02 | (0.05) |
| Ce | 103±7 | 107±7 | 59±5 | 143±12 |
| Co | 37±3 | 26±2 | 70±4 | 50±5 |
| Cr | 474±35 | 286±40 | 202±31 | 397±60 |
| Cu | 46±5 | 31±2 | 35±3 | 18±3 |
| Dy | 6.5±0.6 | 6.7±0.6 | 3.8±0.3 | 7.0±0.8 |
| Er | 3.1±0.4 | 3.3±0.4 | 2.1±0.3 | 4.1±0.8 |
| Eu | 3.0±0.3 | 3.0±0.3 | 1.1±0.2 | 0.6±0.1 |
| Ga | 22±1 | 21±1 | 17±1 | 11±2 |
| Gd | 8.9±0.7 | 9.1±0.8 | 4.9±0.5 | 10±2 |
| Ho | 1.2±0.2 | 1.3±0.2 | 0.74±0.06 | 1.3±0.3 |
| La | 53±5 | 54±6 | 29±4 | 68±8 |
| Lu | 0.30±0.04 | 0.35±0.06 | 0.31±0.05 | 0.60±0.13 |
| Mn | 700±61 | 759±40 | 0.44±0.03* | 1.1±0.1* |
| Nb | 195±29 | (707) | ||
| Nd | 55±6 | 55±7 | 28±3 | 62±7 |
| Ni | 182±10 | 104±6 | 51±3 | 15±2 |
| P | 0.25±0.02* | 0.26±0.02* | 0.10±0.02* | 225±42 |
| Pb | 5.9±0.6 | 6.7±0.9 | 32±3 | 104±7 |
| Pr | 13±1 | 14±2 | 7.0±0.7 | 16±2 |
| Rb | 57±3 | 48±3 | 18±2 | 1.5±0.3 |
| S | 62±8 | 55±9 | 0.28±0.03* | 185±27 |
| Sc | 28±2 | 24±2 | 36±5 | 50±7 |
| Sm | 10.0±1.5 | 10±2 | 5.3±0.4 | 11±1 |
| Sr | 237±11 | 298±13 | 412±14 | 21±2 |
| Ta | (3.4) | 8.7±1.5 | (14) | (40) |
| Tb | 1.3±0.2 | 1.3±0.2 | 0.7±0.1 | 1.3±0.2 |
| Th | 6.0±0.9 | 7.6±1.1 | 30±4 | 99±14 |
| Tm | 0.45±0.05 | 0.50±0.06 | 0.35±0.06 | 0.6±0.1 |
| U | 0.7±0.1 | (2.2) | 1.8±0.3 | 4.7±0.7 |
| V | 202±21 | 264±48 | 690±51 | 723±79 |
| W | (0.6) | (2.5) | (8) | |
| Y | 31±2 | 32±3 | 20±2 | 37±5 |
| Yb | 2.4±0.4 | 2.7±0.4 | 2.1±0.2 | 4.0±0.4 |
| Zn | 111±13 | 92±5 | 193±16 | 294±19 |
| Zr | 340±38 | 701±60 | 158±25 | 414±57 |
| 注:带括号数值为参考值,带*号的元素和数据含量单位为 10-2。 | ||||