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一、概述
本 5 种标准物质为土壤有效态成分分析标准物质,定值指标 32 个。样品选自国内 5 个省市有代表性的 天然土壤(土壤类型及采样地点见表 1),候选物经陈化、除杂后于 60 ℃烘干 24 小时,用高铝瓷球磨机轻 度破碎,过 1 mm 筛,将筛下物再置入高铝瓷球磨机中细磨至粒度<0.25 mm 并充分混匀,样品分装为最小 包装单元,灭活,置于阴凉、干燥处保存。
| 表 1 样品编号、土壤类型和采样地点 | ||
| 标准物质编号 | 土壤类型 | 采样点 |
| GBW(E)070410(NCS 072052) | 赤红壤 | 海南省琼海市 |
| GBW(E)070411(NCS 204290) | 黄壤 | 重庆市梁平区 |
| GBW(E)070412(NCS 204292) | 栗钙土 | 青海省西宁市 |
| GBW(E)070413(NCS 204298) | 灰钙土 | 甘肃省张掖市 |
| GBW(E)070414(NCS 204297) | 黄绵土 | 陕西省子长市 |
二、预期用途
本 5 种标准物质适用于实验室进行土壤有效态等指标进行分析时,进行产品质量检验、校准测量仪器、 确认和评价分析方法、统一测试量值、考核人员操作水平、监控测量过程质量等。
三、标准值和扩展不确定度
标准值为各单位定值的平均值的均值。扩展不确定度为:(详见证书公式)
其中:UCRM为特性值的合成标准不确定度;Uchar为因测定引起的标准不确定度;Ubb为因组间(不)均匀性引起的不确定度;Usts为因短期(不)稳定性引起的标准不确定度;Ults为因长期(不)稳定性引起的标准不确定度;UB为定值过程的B类标准不确定度;s为定值数据的标准偏差; 为数据组数;n为数据组数;k为包含因子,95% 的置信水平时 k= 2。具体标准值和扩展不确定度可见附表1。
附表 1 土壤有效态成分分析标准物质 标准值及扩展不确定度(k = 2)
指标
GBW(E)070410 赤红壤
GBW(E)070411 黄壤
GBW(E)070412 栗钙土
GBW(E)070413 灰钙土
GBW(E)070414 黄绵土
标准值及扩展不确定度
标准值及扩展不确定度
标准值及扩展不确定度
标准值及扩展不确定度
标准值及扩展不确定度
pH
5.19±0.07
7.04±0.09
8.36±0.09
8.47±0.09
8.59±0.09
可交换酸度(cmol/kg)
(1.53)
/
/
/
/
水解性酸度(cmol/kg)
4.8±0.5
/
/
/
/
阳离子交换量 cmol(+)/kg
5.8±0.3
24.4±1.6
4.9±0.6
11.3±1.3
5.1±0.8
交换性盐基总量 cmol(+)/kg
(2.5)
26.8±1.4
6.8±0.6
10.4±0.8
5.7±0.5
交换性钙 cmol(1/2Ca2+)/kg
1.6±0.4
20.0±1.2
3.2±0.6
4.8±0.5
2.8±0.4
交换性镁 cmol(1/2Mg2+)/kg
0.33±0.04
5.4±0.3
2.5±0.3
4.8±0.3
2.4±0.3
交换性钠 cmol(Na+)/kg
0.14±0.04
0.25±0.05
0.54±0.08
0.28±0.04
0.16±0.05
交换性钾 cmol(K+)/kg
0.22±0.04
0.41±0.07
0.46±0.07
0.49±0.05
0.37±0.05
水溶性盐总量(g/kg)
(0.25)
0.37±0.04
3.0±0.3
1.2±0.1
0.75±0.05
电导率(μS/cm)
(64)
94±8
786±75
273±25
222±19
水溶性 HCO3-(g/kg)
0.09±0.01
0.16±0.03
0.18±0.03
0.37±0.04
(0.27)
水溶性 Cl-(g/kg)
(0.02)
(0.02)
0.06±0.01
0.06±0.01
0.14±0.03
水溶性 SO42-(g/kg)
0.04±0.01
0.053±0.008
2.1±0.3
0.30±0.05
0.11±0.02
水溶性 Na+(g/kg)
0.012±0.003
0.024±0.006
0.16±0.02
0.062±0.006
0.039±0.004
水溶性 K+(g/kg)
0.015±0.003
(0.011)
0.057±0.006
0.027±0.004
0.024±0.004
水溶性 Ca2+(g/kg)
0.007±0.002
0.054±0.006
0.58±0.08
0.12±0.02
0.094±0.010
水溶性 Mg2+(g/kg)
(0.002)
0.014±0.002
0.12±0.02
0.067±0.007
0.042±0.005
有机质(g/kg)
13.7±0.7
10.5±1.0
2.5±0.4
20.3±0.7
2.7±0.4
有效磷(mg/kg)
4.6±0.6
21.5±1.4
2.8±0.3
17.2±1.4
4.5±0.4
速效钾(mg/kg)
85±6
163±10
197±13
214±17
161±15
缓效钾(mg/kg)
68±6
665±32
941±75
852±60
908±70
有效硫(mg/kg)
24±3
15.1±2.2
755±45
94±5
35±3
有效硅(mg/kg)
179±20
323±27
269±26
300±35
253±25
有效铁(mg/kg)
287±30
98±9
22.0±1.7
72±6
23.2±1.7
有效锰(mg/kg)
56±6
42±2
4.2±0.6
37±4
21±2
有效铜(mg/kg)
1.2±0.2
1.73±0.08
0.48±0.05
5.1±0.4
0.42±0.05
有效锌(mg/kg)
1.2±0.1
0.80±0.05
0.36±0.04
1.08±0.06
0.46±0.03
有效硼(mg/kg)
0.21±0.04
0.18±0.02
2.20±0.08
1.67±0.18
0.35±0.03
有效钼(mg/kg)
0.15±0.02
0.062±0.008
0.25±0.04
0.10±0.02
0.076±0.008
碳酸钙(g/kg)
/
(2.3)
126±9
112±10
114±6
游离铁(g/kg)
26±4
18.0±1.3
11.8±1.2
13.1±1.5
10.8±1.5
注:带()为参考值,/ 为未定值。
四、溯源性描述
采用多家实验室协作定值方式,使用满足计量学特性要求的仪器设备、容量器具和定值方法,在检测中 使用有证溶液标准物质绘制工作曲线校准仪器并使用有证标准物质进行质量控制,保证本标准物质量值溯 源性和准确性,能通过不间断的溯源链溯源至 SI 单位。
五、特性量值的测量方法
见附表 2。
六、均匀性和最小取样量
从本 5 种土壤各随机抽取 25 瓶,对其全部定值指标进行均匀性检验,结果用单因素方差统计法分析, 均匀性良好。推荐最小取样量,见附表 2。
附表 2 定值分析方法和最小取样量
序号
项目
前处理方法
测试方法
标准号(规范章节)*
备注
最小取样量(g)
1
pH
水浸提(1:2.5)
POT 法
NY/T 1121.2-2006
/
10
2
可交换酸度
氯化钾交换
VOL 法
/
5
3
水解性酸度
乙酸钠水解
VOL 法
LY/T 1241-1999
/
4
阳离子交换量
乙酸铵交换
VOL 法
NY/T 295-1995
pH≤7.5
2
EDTA-乙酸铵盐交换
VOL 法
(12.1)*
pH>7.5
5
交换性盐基总量
乙酸铵交换
VOL 法
(13.1)*
pH≤7.5
2
氯化铵-乙醇交换
分量加和法
NY/T 1615-2008
pH>7.5
5
6~7
乙酸铵交换
ICP-AES 法
pH≤7.5
2
AAS 法
氯化铵-乙醇交换
ICP-AES 法
NY/T 1615-2008
pH>7.5
5
AAS 法
8~9
乙酸铵交换
ICP-AES 法
pH≤7.5
2
FP 法
氯化铵-乙醇交换
ICP-AES 法
NY/T 1615-2008
pH>7.5
5
FP 法
10
水溶性盐总量
水浸提(1:5)
GR 法
LY/T 1251-1999
/
50
11
电导率
电导法
12
水溶 HCO3-
VOL 法
13
水溶性 Cl-
VOL 法
IC 法
14
水溶性 SO42-
ICP-AES 法
VOL 法
IC 法
比浊法
15~16
ICP-AES 法
AAS 法
17~18
VOL 法
ICP-AES 法
19
有机质
重铬酸钾-硫酸氧化
VOL 法
NY/T 1121.6-2006
/
0.1
20
有效磷
氟化铵-盐酸溶液浸提
COL 法
pH<6.5
5
碳酸氢钠浸提
COL 法
pH≥6.5
2.5
21
速效钾
乙酸铵浸提
ICP-AES 法
/
5
22
缓效钾
热硝酸浸提
AAS 法
/
2.5
FP 法
23
有效硫
磷酸盐-乙酸浸提
ICP-AES 法
NY/T 1121.14-2023
pH≤7.5
10
COL 法
ICP-MS 法
氯化钙浸提
ICP-AES 法
pH>7.5
COL 法
ICP-MS 法
24
有效硅
柠檬酸浸提
ICP-AES 法
NY/T 1121.15-2006
/
10
COL 法
25~28
有效铁
DTPA 浸提
ICP-AES 法
/
有效锰
有效铜
ICP-MS 法
有效锌
29
有效硼
沸水浸提
ICP-AES 法
/
ICP-MS 法
COL 法
30
有效钼
草酸-草酸铵浸提
ICP-MS 法
NY/T 1121.9-2023
/
5
COL 法
31
碳酸钙
稀盐酸反应
气量法
(15.1)*
/
1
非水滴定法
32
游离铁
连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-重碳酸钠浸提
COL 法
(19.1)*
/
0.5
ICP-AES 法
AAS 法
注:POT 法:电位法;ICP-AES 法:电感耦合等离子体发射光谱法;ICP-MS 法:电感耦合等离子体质谱法;AAS 法:原子吸收法;VOL 法:滴定法;COL 法:比色法;IC 法:离子色谱法;FP 法:火焰光度法;GR 法:重量法。
*括号内为《土壤分析技术规范》(第二版)章节号。
七、有效期
经稳定性检验和同类标准物质稳定性监测,结果表明本 5 种土壤有效态成分分析标准物质稳定性良好, 有效期暂定 2 年。研制单位将继续进行稳定性监测,如特性值发生变化,将及时发布并通知用户。
八、包装、运输与贮存和使用说明
本5 种标准物质为高密度聚乙烯瓶包装,每瓶 500 g,瓶上贴有标签,随标准物质附有标准物质证书。 样品应存于阴凉干燥处,运输及取用时,应注意轻拿轻放,使用时避免样品的污染,用后应立即盖紧密封, 放回原处妥善保存。
本5 种标准物质定值的 32 个特性指标都为程序定义量,前处理过程严格按照方法要求进行,提取后的 测试方法可以选择附表中所列方法进行。