一、标准物质概述
本系列标准物质基体为天然多金属贫矿石、多金属矿石、富铜(银)矿石、富铅锌矿石、铜精矿、铅精矿、锌精矿样品,是 GBW07162 - GBW07168 的复制批标准物质。
样品制备:候选物样品采自安徽铜陵铜矿、江西银山多金属矿、江西德兴铜矿、广东凡口铅锌矿(表 1),采集的样品用铁锤敲至 10cm 以下,碎块经冲洗、晾干后,粗碎、烘干后,混磨,过 1mm 筛后,筛下部分再次装入高铝瓷球磨机研磨混匀,使制成样品中小于 0.074mm 的颗粒比例达 99%以上。在洁净干燥的房间内用高密度聚乙烯塑料瓶分装。
| 表 1 标准物质候选物采集情况 | |||
| 国标号 | 系列编号 | 样品名称 | 采样地点 |
| GBW07162a | GSO-1a | 多金属贫矿石 | 铜陵铜矿 |
| GBW07163a | GSO-2a | 多金属矿石 | 银山多金属矿 |
| GBW07164a | GSO-3a | 富铜(银)矿石 | 德兴铜矿 |
| GBW07165a | GSO-4a | 富铅锌矿石 | 凡口铅锌矿 |
| GBW07166a | GSO-5a | 铜精矿 | 德兴铜矿 |
| GBW07167a | GSO-6a | 铅精矿 | 凡口铅锌矿 |
| GBW07168a | GSO-7a | 锌精矿 | 凡口铅锌矿 |
均匀性检验:随机抽取了 30 瓶子样,瓶内不同层位分析次数为 2 次,分析方法以等离子体光谱法(ICP-AES)、等离子体质谱法(ICP-MS)为主,分析结果采用单因素方差分析法进行评估,经检验符合样品的均匀性要求。
稳定性检验:一年内先密后疏的安排了 5 个时间点进行稳定性测试工作,经检验,样品稳定性良好。
二、预期用途
本标准物质适用于铜、铅、锌及多金属矿的矿产勘查、开发、选冶及商检样品分析的量值溯源和测试的质量监控。
三、定值测量方法
本标准物质统一采用国家标准和成熟、可靠的方法分析定值,大多数特性量采用 2 种及以上不同原理方法进行定值,详见表 2。
四、计量溯源性描述
本标准物质通过经确认的前处理程序和容量法、重量法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、火焰原子吸收光谱法、原子荧光法、X-射线荧光光谱法、比色法等两种及以上不同原理的测量程序。通过以量值具有溯源性的有证标准物质配制校准物质、经检定/校准的天平、容量瓶等计量器具,使量值溯源至质量和物质的量的 SI 基本单位千克(kg)、摩尔(mol),体积的国家法定计量单位升(L)。
为了保证研制标准物质的计量溯源性,主要采取了如下措施:(1)制作校正曲线的标准溶液均是由标准物质经过逐级稀释得到,可溯源到 SI 单位;(2)所使用的仪器设备及其他计量器具等,均按国家计量部门有关规定进行检定或校准,量值准确可靠,可溯源到国家标准;(3)在分析测试的全过程都进行空白检验,以监测所选试剂和器具的污染;(4)所有参加定值的单位都要求通过国家级计量认证及认可,并多次参加过标准物质定值的工作,具有丰富的标推物质定值经验。参加定值单位组织有经验的分析者承担定值分析,保证分析质量;(5)选用经长期实践检验验证可靠的分析方法为定值的测试方法。在定值过程中,定值实验室均采用相关的标准物质进行质量监控,以保证分析结果的准确可靠。标准物质的实测结果均与标准值具有较好的一致性;(6)在对测试指标进行分析时,采用两种以上不同原理的分析方法互相核验,以监测未能预见的干扰和基体成分的影响,从而保障分析测试结果的准确性。
五、特性量、特性值与不确定度
本标准物质特性量值与不确定度见表 3,实验室方法平均值不少于 8 组,测试精度较高者为认定值。数据较离散,但不少于 6 组的定为参考值,以带括号的数值表示。认定值的不确定度主要由定值、均匀性和稳定性引入的不确定度分量合成,包含因子 k=2
六、最小取样量
SiO2最小取样量为 1g,其余特性量的最小取样量均为 0.1g。
七、有效期(限)
本标准物质有效期至 2027 年 1 月。
八、使用与保存
包装单元规格为 50g/瓶,在室温下(<25℃)长期密封避光储存。运输时避免撞击导致包装破损。使用前请充分摇晃以保证样品均匀,用洁净的工具取样,取出样品不可倒回。瓶子打开后尽快使用,用后应立即盖紧密封,置于干燥器内短期保存。
| 表 2 标准物质定值测试方法 | |||||
| 指标 | 分析方法(前处理方法-测定方法) | ||||
| Cu | VOL | DF-ICPAES | DF-AAS | DA-AAS | DF-ICPMS |
| Pb | VOL | DF-ICPAES | DF-AAS | DA-AAS | DF-ICPMS |
| Zn | VOL | DF-ICPAES | DF-AAS | DA-AAS | DF-ICPMS |
| SiO2 | GR | FU-VOL | FU-COL | DP-XRF | |
| Al2O3 | VOL | DF-ICPAES | FU-COL | DF-COL | |
| TFe2O3 | FU-VOL | DF-VOL | DF-ICPAES | DP-XRF | |
| MgO | VOL | DFC-ICPAES | DF-ICPAES | FU-AAS | |
| CaO | VOL | DF-ICPAES | DFC-ICPAES | FU-AAS | |
| Na2O | DF-AAS | DF-ICPAES | DFC-ICPAES | ||
| K2O | DF-AAS | DF-ICPAES | DFC-ICPAES | DP-XRF | |
| Mn | DF-ICPAES | FU-ICPAES | DF-AAS | DFC-ICPAES | DP-XRF |
| S | FU-GR | COB-VOL | DF-ICPAES | COB-IR | |
| TC | COB-IR | ||||
| Ag | FU-VOL | DF-COL | DF-ICPMS | DF-ICPAES | FU-FAAS |
| DF-AAS | DM-AAS | DA-AAS | |||
| As | VOL | DA-ICPAES | DF-ICPAES | DM-ICPAES | DF-ICPMS |
| DF-AAS | DM-AFS | DA-AFS | |||
| Bi | DF-ICPMS | DM-ICPMS | DFC-ICPMS | DA-ICPMS | DF-ICPAES |
| DM-ICPAES | DF-AAS | DA-AFS | DM-AFS | ||
| Cd | DF-ICPMS | DFC-ICPMS | DF-ICPAES | DFC-ICPAES | DM-AAS |
| Ce | DF-ICPMS | DFC-ICPMS | FU-ICPMS | ||
| Ga | DF-ICPMS | DFC-ICPMS | DFC-ICPAES | ||
| Ge | DF-ICPMS | DFC-ICPMS | DF-COL | DF-AFS | |
| Hg | DA-AFS | DM-AFS | DA-ICPAES | DM-ICPAES | |
| In | DF-ICPMS | DFC-ICPMS | DFC-ICPAES | ||
| Mo | FU-POL | FU-COL | FU-ICPMS | DF-ICPMS | DFC-ICPMS |
| DF-ICPAES | DFC-ICPAES | ||||
| Re | FU-ICPMS | DFC-ICPMS | DF-ICPMS | ||
| Sb | VOL | DA-AFS | DM-AFS | DM-ICPMS | DA-ICPMS |
| DF-ICPAES | |||||
| Se | DF-AFS | DA-AFS | DM-AFS | FUH-AFS | |
| Sn | VOL | ES | FU-POL | DFC-ICPMS | FU-AFS |
| FU-ICPMS | FU-ICPAES | ||||
| Te | DF-ICPMS | DFC-ICPMS | DF-AFS | ||
| Tl | DF-ICPMS | DFC-ICPMS | |||
| W | FU-POL | FU-COL | FU-ICPMS | DFC-ICPMS | DF-ICPMS |
| FU-ICPAES | DFC-ICPAES | ||||
| 代码 | 分解与富集方法 | 代码 | 分析方法 |
| DF | 含氢氟酸的混合酸分解 | ICPMS | 电感耦合等离子体质谱法 |
| DFC | 含氢氟酸的混合酸密闭分解 | ICPAES | 电感耦合等离子体发射光谱法 |
| DM | 混合酸分解 | XRF | X-射线荧光光谱法 |
| DMC | 混合酸密闭分解 | AFS | 原子荧光法 |
| DA | 王水分解 | AAS | 原子吸收法 |
| FU | 熔融 | COL | 比色法 |
| FUH | 半熔法 | GR | 重量法 |
| DP | 粉末压片法 | VOL | 容量法 |
| COB | 燃烧法 | IR | 红外吸收法 |
| POL | 催化波极谱法 | ||
|
质量分数
(10-6)
|
多金属贫矿石
GBW07162a
GSO-1a
|
多金属矿石
GBW07163a
GSO-2a
|
富铜(银)矿石
GBW07164a
GSO-3a
|
富铅锌矿石
GBW07165a
GSO-4a
|
铜精矿
GBW07166a
GSO-5a
|
铅精矿
GBW07167a
GSO-6a
|
锌精矿
GBW07168a
GSO-7a
|
| Cu* | 0.72±0.03 | 1.94±0.05 | 2.81±0.09 | 0.081±0.004 | 21.67±0.52 | 0.62±0.03 | 1.79±0.05 |
| Pb* | 0.72±0.05 | 5.97±0.12 | 0.34±0.03 | 4.85±0.18 | 0.64±0.03 | 52.25±0.84 | 0.80±0.04 |
| Zn* | 0.94±0.06 | 3.30±0.13 | 0.36±0.02 | 13.73±0.31 | 1.35±0.05 | 7.45±0.25 | 50.59±0.85 |
| SiO2* | 23.79±0.74 | 57.8±1.8 | 68.4±2.1 | 9.61±0.33 | 3.91±0.17 | 3.98±0.18 | 2.80±0.25 |
| Al2O3* | 3.38±0.15 | 7.03±0.40 | 8.10±0.35 | 2.09±0.13 | 0.52±0.03 | 0.86±0.05 | 0.45±0.03 |
| TFe* | 27.85±0.38 | 6.18±0.24 | 5.75±0.20 | 20.71±0.32 | 28.14±0.51 | 8.19±0.43 | 7.33±0.30 |
| MgO* | 4.70±0.21 | 0.23±0.02 | 0.09±0.01 | 0.71±0.04 | 0.74±0.04 | 0.22±0.02 | 0.15±0.01 |
| CaO* | 13.37±0.47 | 1.27±0.07 | 0.77±0.06 | 7.91±0.16 | 2.03±0.06 | 0.93±0.08 | 0.89±0.05 |
| Na2O* | 0.80±0.03 | 0.63±0.03 | 0.73±0.03 | 0.033±0.003 | (0.06) | (0.02) | (0.02) |
| K2O* | 0.34±0.03 | 2.83±0.09 | 3.32±0.20 | 0.64±0.03 | 0.10±0.01 | 0.23±0.02 | 0.13±0.01 |
| Mn* | 0.12±0.01 | 0.42±0.02 | 0.46±0.03 | 0.056±0.003 | 0.019±0.002 | 0.009±0.001 | 0.022±0.002 |
| S* | 7.07±0.30 | 5.67±0.37 | 3.32±0.18 | 30.8±1.2 | 30.7±1.3 | 20.30±0.78 | 31.6±1.4 |
| TC* | 1.54±0.10 | (0.1) | (0.06) | 1.9±0.13 | (0.3) | 2.23±0.12 | 0.33±0.06 |
| Ag | 14.7±1.2 | 392±9 | 150±4 | 104±2 | 45.5±2.9 | 467±13 | 126±4 |
| As | 243±13 | 0.228*±0.016* | 136±11 | 1244±62 | 253±17 | 793±42 | 363±22 |
| Bi | 0.89±0.09 | 0.164*±0.012* | 570±43 | 9.4±0.7 | 8.0±0.7 | 25.2±1.9 | 1.1±0.1 |
| Cd | 24.6±2.0 | 317±16 | 59.1±3.0 | 357±18 | 39.4±2.3 | 175±10 | 1207±50 |
| Ce | 112±6 | 25.2±1.7 | 24.4±1.7 | 12.7±1.3 | 19.5±1.3 | (8.4) | 5.0±0.5 |
| Ga | 24.7±1.4 | 11.9±0.8 | 13.6±0.6 | 69.2±3.0 | 8.8±0.6 | 17.0±1.3 | 103±5 |
| Ge | 4.3±0.5 | 2.8±0.3 | 3.3±0.3 | 31.5±1.7 | 2.8±0.5 | 7.5±0.5 | 65.5±4.7 |
| Hg | 9.6±1.0 | 1.3±0.2 | 0.95±0.20 | 120±10 | 11.1±0.8 | 69.1±3.3 | 472±27 |
| In | 0.47±0.02 | 13.1±0.8 | 14.3±0.9 | 0.80±0.04 | 5.8±0.5 | 0.24±0.02 | 1.5±0.1 |
| In | 0.47±0.02 | 13.1±0.8 | 14.3±0.9 | 0.80±0.04 | 5.8±0.5 | 0.24±0.02 | 1.5±0.1 |
| Sb | 18.4±1.2 | 787±60 | 63.3±4.5 | 111±13 | 32.8±3.4 | 728±59 | 93.5±5.1 |
| Se | (1.8) | (17) | (7) | (0.7) | (15.5) | (4.6) | (1.4) |
| Sn | 2.0±0.2 | 944±86 | 991±51 | (10) | 2.8±0.4 | (3.6) | (4) |
| Te | (0.2) | (5) | (0.5) | (0.2) | (2) | (2) | (0.3) |
| Tl | 0.11±0.01 | 6.5±0.7 | 4.4±0.4 | 0.34±0.04 | 0.32±0.04 | 0.50±0.05 | (0.2) |
| W | 5.0±0.9 | 0.398*±0.030* | 1288±60 | 38.1±5.7 | 5.2±1.0 | 16.9±2.1 | 6.8±2.3 |
| Re** | (1.6) | (15) | (68) | (7) | (4) | (16) | (7) |
| 注:± 后的数据为不确定度,括号内的数值为参考值,* 含量单位为 10-2 ,** 含量单位为 10-9。 | |||||||