一、概述

本系列土壤标准物质 共计4个，主要用于地质、地球化学调查与农用地土地质量调查等样品测试的量值和质量监控标准，亦可供其它部门分析类似物质使用。

二、原材料来源与制备工艺

四个土壤碳形态标准物质原样分别采自黑龙江省哈尔滨市、青海省海东市互助县、江苏省南京市高淳区、北京市延庆区。采集的土壤候选物经风干， 去除树枝、石块等杂物后粗碎至2mm，混匀后采用球磨机研磨至0.074mm占96%以上。  经均匀性检验合格后，候选物分装至100g/瓶的玻璃瓶中，密封保存。

三、标准值和不确定度

4个标准物质由9家实验室协作定值，待测指标数据组数为8- 9组。用不同原理的可靠方法相互核验，测试结果一致性良好者为标准值 。不确定度主要由其均匀性、稳定性和定值三者引入的不确定度构成，合成标准不确定度（UCRM）的计算公式，扩展不确定度（UCRM）的计算公式，UCRM=k*uCRM，其中Ubb代表标准物质的不均匀性引起的不确定度，us代表标准物质的长期不稳定性引起的不确定度，u’s代表标准物质的短期不稳定性引起的不确定度，uchar代表定值过程带来的不确定度，k为扩展因子，选择95%置信水平下的扩展系数k= 2，标准值与不确定度结果见下表1。

表1 土壤碳形态标准值与不确定

成分	单位	标准值与不确定度
		GBW07974(HLJ)	GBW07975(LT)	GBW07976(HYZ)	GBW07977(JZ)
总碳	%	5.68±0.23	3.22±0.13	2.41±0.11	0.81±0.05
有机碳	%	5.51±0.21	2.41±0.12	0.77±0.07	0.69±0.09
重组有机碳	%	4.81±0.18	2.04±0.14	0.66±0.10	0.62±0.10

注：无机碳含量可通过总碳与有机碳含量差减得到

四、均匀性和稳定性

均匀性检验：通过燃烧-红外吸收光谱法、重铬酸钾容量法等进行分析。经方差分析检验，结果证明该系列标准物质均匀性良好。最小取样量为：总碳称取土壤质量0.05  g；有机碳称取土壤质量0.1g；重组有机碳称取土壤质量5.0g。

稳定性检验：在12个月中对4个标准物质3项指标进行不同时间5次稳定性检验。分析结果没有发现统计学意义上的误差，表明本标准物质稳定性良好。

五、特性量值的测量方法

总碳通过 燃烧-红外吸收光谱法进行测定；有机碳采用重铬酸钾容量法、燃烧-红外吸收光谱法进行分析；重组有机碳通过特定的分析方法得到（溴化锌/碘化钠分离+重铬酸钾容量法或燃烧-红外吸收光谱法），详见附件1。各个指标定值分析方法详见表2。

表2 土壤碳形态的测试方法

成分	分析方法
总碳	燃烧-红外吸收光谱法
有机碳	重铬酸钾容量法、燃烧-红外吸收光谱法
重组有机碳	溴化锌/碘化钠分离+重铬酸钾容量法或燃烧-红外吸收光谱法

六、溯源性描述

为了保证研制标准物质的溯源性和可比性，该系列标准物质的研制工作主要采取了如下具体措施：

（1）采用国家一级标准物质进行校准  ，可溯源到国际单位制。

（2）所使用的仪器设备及其他计量器具等均按国家计量部门有关规定进行检定或校准，量值准确可靠，可溯源到国家标准。

（3）在分析测试的全过程都进行空白检验，以监测所选试剂和器具的污染。

（4）所有参加定值的单位都要求通过国家级计量认证及认可，并多次参加过标准物质定值的工作，具有丰富的标准物质定值经验。参加定值单位组织有经验的分析者承担定值分析，保证分析质量。

（5）选用经长期实践检验验证可靠的分析方法为定值的测试方法。在定值过程中，定值实验室均采用相关的标准物质进行质量监控，以保证分析结果的准确可靠。标准物质的实测结果均与标准值具有较好的一致性。

（6）在对测试指标进行分析时，采用两种以上不同原理的分析测试方法互相核验，以监测未能预见的干扰和基体成分的影响，从而保障分析测试结果的准确性。

七、正确使用说明

用洁净的工具取用样品，取出的样品不可倒回，防止交叉污染。样品取出后瓶子应立即密封，于阴凉干燥处保存。本系列标准物质的有效期限为2025年5月。

八、运输和贮存

以玻璃瓶包装，100 g/瓶，使用后盖紧密封保存于干燥、阴凉处。运输、搬运样品时注意防雨、防潮。

九、安全警示

该类标准物质系农用地土壤，无毒无害。

附件1

重组有机碳分析方法

1 原理

采用一定量重液（溴化锌或碘化钠）将土壤样品中轻组和重组分离，经过洗涤、烘干后分析重组中的有机碳，换算到原土壤中有机碳含量即为土壤重组有机碳含量。

2 试剂

2.1 溴化锌（或碘化钠）。

2.2无水乙醇  。

2.3 硫酸银。

2.4 重铬酸钾纯度标准物质。

2.5 FeSO4·7H2O。

2.6浓硫酸 ：ρH2SO4=1.84 g/mL。

3 仪器及材料

3.1 分析天平：感量0.1 mg。

3.2比重瓶。

3.3离心管：100 mL。

3.4振荡器。

3.5离心机。

3.6鼓风干燥箱。

4 分析步骤

4.1重液配制

相对密度为1.8的溴化锌（或碘化钠）溶液。溴化锌原液可通过称取化学纯溴化锌约300g在加热条件下溶解于100ml蒸馏水配置而成，然后用25ml比重瓶，测定该溶液相对密度。已知相对密度的原液可按以下公式配置成相对密度为1.8的相对密度液。

1.8V=d1V1+d2V2

V=V1+V2

式中：V—所配制相对密度液的体积；d1，V1—蒸馏水的相对密度和体积；d2，V2—溶解的溴化锌液体的相对密度和体积。根据溴化锌原液和水的相对密度计算出两者的体积。

4.2重组组分分离

称取土壤样品5.00 g，置于已称重的100  ml离心管中(离心管质量记作m1，(离心管+土壤)质量记作m)。向离心管加入相对密度1.8的重液25 ml，在往复式振荡器（200  r/min）上振荡60 min，然后以3000 r/min的转速离心10  min，此时未分解或者部分腐殖化的轻组有机物悬浮于重液上部，重组部分沉于管底。离心后将悬浮的轻组有机物重液弃去。离心管内的 土壤样品继续加相对密度为1.8的重液，重复上述过程直至离心后的重液中无轻组有机物为止，重复上述过程3次。滤液保存在棕色瓶中供继续使用（溴化锌溶液可再使用1次）。离心管中的土样重组直接用95%乙醇洗涤4次（洗涤过程同分离过程），再用水洗涤3次，最后将盛有土样重组的离心管置于60°C下烘干48 h，称重，质量记为m2。

4.3 重组有机碳测定

经分离、洗涤、烘干的离心管内土壤样品为土壤中的重组组分，采用重铬酸钾容量法（或燃烧氧化-红外吸收光谱法）测定重组中有机碳含量（方法参照有机碳分析方法），记为C1。

5 结果计算

土壤样品中重组有机碳质量分数以Chea.计，按公式（1）计算：

式中：Chea.——土壤中重组有机碳含量，%；

m2  ——烘干后（土壤+离心管）质量，g；

m1  ——离心管质量，g；

m  ——分离前（土壤+离心管）质量，g；

C1  ——分离后重组有机碳测定值，%。