激发波长514.5nm的拉曼光谱相对强度标准物质用于校准特定激发波长拉曼光谱仪的相对强度,确保校准后的拉曼光谱仪在400cm-1~4000cm-1范围内相对强度量值的准确性、可比性,为拉曼峰强度的可比性和数据库建设提供技术参考,特别为拉曼光谱仪在碳基纳米材料、生物医药科学等领域的应用提供了技术支持。
一、样品制备
采用熔制工艺制备硼硅锌光学玻璃,切割为每片尺寸30mm×10mm×1mm,以支架固定。
二、溯源性及定值方法
采用激光共聚焦拉曼光谱校准装置对标准物质定值,测量结果可溯源至光谱辐射照度基准。通过使用满足计量学特性要求的测量方法和计量器具保证其量值溯源性。
三、特性量值及不确定度
标准物质特性量代表性频移相对强度标准值及不确定度*:
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编号
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名称
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拉曼频移(cm-1)
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相对强度标准值
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扩展不确定度(k=2)
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GBW13650
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激发波长514.5nm的拉曼光谱相对强度标准物质
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500.0
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0.07
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0.01
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1000.0
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0.18
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0.02
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2000.0
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0.59
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0.06
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3000.0
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0.96
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0.07
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4000.0
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0.88
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0.07
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*注:代表性频移拉曼光谱相对强度标准值及不确定度可根据公式(1)计算得到。
标准值不确定度包括测量过程、测量设备引入的不确定度分量和样品均匀性、稳定性引入的不确定度分量。
标准物质拉曼谱图以五次多项式表达,y = A0+ A1∙x + A2∙x2 + A3∙x3 + A4∙x4 + A5∙x5 公式(1)
其中x为拉曼频移,单位为cm-1。y为对应频移下的相对强度,以最高处的峰值为1进行归一化,y的值在0-1之间,是一个无单位的量纲。对各多项式系数,A0无单位,A1为cm,A2为cm2,A3为cm3,A4为cm4,A5为cm5。
特性量值及置信区间(p=95%)对应的各多项式系数:
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多项式系数
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标准值
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置信区间
+2σ(p=95%)
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置信区间
-2σ(p=95%)
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A0
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0.02273
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0.03059
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0.01487
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A1
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8.88365 E-5
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7.53603 E-5
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10.23130 E-5
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A2
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- 4.70202 E-8
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- 2.25784 E-8
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- 7.14620 E-8
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A3
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1.66480 E-10
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1.72786 E-10
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1.60175 E-10
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A4
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- 5.76003 E-14
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- 6.39501 E-14
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- 5.12505 E-13
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A5
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5.22115 E-18
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6.14983 E-18
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4.29247 E-18
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具体拉曼谱图特性量标准值及不确定度见图 1,其中图(a)为相应拉曼频移下的相对强度值及置信区间(p=95%),图(b)为相应拉曼频移下相对强度的相对不确定度(p=95%)。
四、均匀性检验及稳定性考察
依据 JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》要求,对该标准物质样品随机抽样进行均匀性检验和稳定性检验。在100片样品中随机抽取20个样品,每个样品随机取3个位置进行测量,以F检验法进行统计检验。稳定性检验12个月,以t检验法进行统计检验。检验结果表明该标准物质均匀性、稳定性良好,其有效期暂定为一年。研制单位将继续跟踪监测该标准物质的稳定性,有效期内如发现量值变化,将及时通知用户。
五、包装、储存及使用
包装:标准物质以支架固定,外包装为木盒、每盒一片。
保存条件:避光、室温下(20℃-25℃)保存。
使用说明:样品适用于激发波长为514.5nm的拉曼光谱仪相对强度的校准,使用1800g/mm的光栅,100X物镜(N.A.-0.9);样品测试时需扣除检测器的背景噪声;无破损的情况下样品可重复使用。本标准物质为玻璃制品,使用、运输时轻拿轻放,以免玻璃破碎造成划伤等。