激发波长 488 nm 的拉曼光谱相对强度标准物质用于校准特定激发波长拉曼光谱仪的相对强度,确保校准后的拉曼光谱仪在 300 cm-1-5000 cm-1 范围内相对强度量值的准确性、可比性,为拉曼峰强度的可比性和数据库建设提供技术参考,特别为拉曼光谱仪在碳基纳米材料、生物医药科学等领域的应用提供了技术支持。
一、 样品制备
采用熔制工艺制备 Yb 掺杂的硼硅酸盐光学玻璃,切割为每片尺寸 30 mm×10 mm×1 mm,以支架固定。
二、 溯源性及定值方法
采用激光共聚焦拉曼光谱校准装置([2015]国量标计证第 289 号)对标准物质定值。该校准装置基于拉曼散射公式,通过拉曼频移、拉曼相对强度的计量溯源,建立标准物质特性量值的计量溯源性,其中:拉曼频移量值通过汞氩灯溯源至光谱辐射照度基准,拉曼相对强度通过卤素灯溯源至光谱辐射照度基准。
三、 特性量值及不确定度
标准物质特性量代表性频移相对强度标准值及不确定度*:GBW13989 激发波长488nm的拉曼光谱相对强度标准物质
|
拉曼频移(cm-1)
|
相对强度值
|
扩展不确定度(k=2)
|
拉曼频移(cm-1)
|
相对强度值
|
扩展不确定度(k=2)
|
|
305.6
|
0.013
|
0.002
|
2676.0
|
0.556
|
0.041
|
|
356.1
|
0.014
|
0.002
|
2726.4
|
0.579
|
0.042
|
|
406.5
|
0.016
|
0.002
|
2776.8
|
0.601
|
0.043
|
|
456.9
|
0.017
|
0.002
|
2827.3
|
0.625
|
0.044
|
|
507.4
|
0.019
|
0.004
|
2877.7
|
0.648
|
0.044
|
|
557.8
|
0.021
|
0.004
|
2928.1
|
0.671
|
0.045
|
|
608.2
|
0.023
|
0.004
|
2978.6
|
0.693
|
0.046
|
|
658.7
|
0.026
|
0.004
|
3029.0
|
0.715
|
0.046
|
|
709.1
|
0.028
|
0.004
|
3079.4
|
0.737
|
0.047
|
|
759.5
|
0.031
|
0.005
|
3129.9
|
0.758
|
0.048
|
|
810.0
|
0.034
|
0.005
|
3180.3
|
0.779
|
0.048
|
|
860.4
|
0.038
|
0.005
|
3230.7
|
0.799
|
0.048
|
|
910.8
|
0.042
|
0.005
|
3281.2
|
0.819
|
0.048
|
|
961.3
|
0.046
|
0.005
|
3331.6
|
0.837
|
0.049
|
|
1011.7
|
0.051
|
0.005
|
3382.0
|
0.856
|
0.049
|
|
1062.1
|
0.057
|
0.005
|
3432.5
|
0.875
|
0.050
|
|
1112.6
|
0.063
|
0.005
|
3482.9
|
0.889
|
0.050
|
|
1163.0
|
0.070
|
0.007
|
3533.3
|
0.905
|
0.050
|
|
1213.4
|
0.077
|
0.008
|
3583.8
|
0.920
|
0.051
|
|
1263.9
|
0.084
|
0.008
|
3634.2
|
0.933
|
0.051
|
|
1314.3
|
0.093
|
0.010
|
3684.6
|
0.945
|
0.051
|
|
1364.7
|
0.101
|
0.010
|
3735.1
|
0.957
|
0.051
|
|
1415.2
|
0.111
|
0.010
|
3785.5
|
0.967
|
0.051
|
|
1465.6
|
0.122
|
0.013
|
3835.9
|
0.975
|
0.051
|
|
1516.0
|
0.133
|
0.013
|
3886.4
|
0.983
|
0.052
|
|
1566.5
|
0.145
|
0.015
|
3936.8
|
0.989
|
0.052
|
|
1616.9
|
0.157
|
0.015
|
3987.2
|
0.994
|
0.052
|
|
1667.3
|
0.170
|
0.017
|
4037.7
|
0.997
|
0.052
|
|
1717.8
|
0.184
|
0.018
|
4088.1
|
0.999
|
0.052
|
|
1768.2
|
0.198
|
0.020
|
4138.5
|
1.000
|
0.052
|
|
1818.6
|
0.213
|
0.020
|
4189.0
|
0.999
|
0.052
|
|
1869.1
|
0.229
|
0.022
|
4239.4
|
0.997
|
0.052
|
|
1919.5
|
0.246
|
0.024
|
4289.8
|
0.993
|
0.052
|
|
1969.9
|
0.263
|
0.025
|
4340.3
|
0.989
|
0.052
|
|
2020.4
|
0.281
|
0.027
|
4390.7
|
0.982
|
0.051
|
|
2070.8
|
0.299
|
0.028
|
4441.1
|
0.975
|
0.051
|
|
2121.2
|
0.318
|
0.030
|
4491.6
|
0.966
|
0.051
|
|
2171.7
|
0.337
|
0.031
|
4542.0
|
0.956
|
0.051
|
|
2222.1
|
0.357
|
0.031
|
4592.4
|
0.945
|
0.050
|
|
2272.5
|
0.379
|
0.034
|
4642.9
|
0.933
|
0.050
|
|
2323.0
|
0.400
|
0.034
|
4693.3
|
0.920
|
0.049
|
|
2373.4
|
0.421
|
0.035
|
4743.7
|
0.906
|
0.049
|
|
2423.8
|
0.443
|
0.037
|
4794.2
|
0.892
|
0.048
|
|
2474.3
|
0.465
|
0.038
|
4844.6
|
0.876
|
0.048
|
|
2524.7
|
0.487
|
0.039
|
4895.0
|
0.861
|
0.047
|
|
2575.1
|
0.511
|
0.039
|
4945.5
|
0.845
|
0.047
|
|
2625.5
|
0.533
|
0.040
|
4995.9
|
0.829
|
0.046
|
*注:代表性频移拉曼光谱相对强度标准值及不确定度可根据公式(1)计算得到。
标准值不确定度包括测量过程、测量设备引入的不确定度分量和样品均匀性、稳定性引入的不确定度分量。
具体拉曼谱图特性量标准值及不确定度见图 1,其中图(a)为相应拉曼频移下的相对强度值及置 信区间(p=95%),图(b)为相应拉曼频移下相对强度的相对不确定度(p=95%)。
图1 拉曼谱图相对强度值。(a)相应拉曼频移下的相对强度与置信区间(p=95%);
(b)相应拉曼频移下相对强度值的相对不确定度。
四、均匀性及稳定性评估
参照 JJF1343 国家计量技术规范(等效 ISO 指南 35),采用方差分析法,在 100 片样品中随机 抽取 13 个样品,每个样品随机取 3 个位置进行均匀性评估,评估结果表明,样品均匀性良好; 采用 趋势分析方法,对样品进行稳定性评估,评估结果表明,样品稳定性良好。
本标准物质自定值日期起有效期 12 个月,研制单位将继续跟踪监测该标准物质的稳定性,有效 期内如发现量值变化,将及时通知用户。标准物质到期后,无污染、无损伤、无雾化的情况下,可送回原标准物质研制单位重新定值。
五、包装、贮存及使用
包装:标准物质以支架固定,外包装为纸盒、每盒一片。
保存条件:干燥、避光、室温下(20oC-25oC)保存。
运输条件:温度高于零摄氏度(包含零摄氏度)时常规运输,低于零摄氏度时保温运输。
使用说明:样品适用于激发波长为 488 nm 的拉曼光谱仪相对强度的校准,使用 600 g/mm 的光栅,100X 物镜(N.A.-0.9);样品测试时需扣除检测器的背景噪声。标准物质有效范围为中心区域26 mm×6 mm,即距边缘处约 2 mm,具体如图 2 所示。无污染、无雾化、无破损的情况下样品可重复使用。本标准物质为玻璃制品,使用、运输时轻拿轻放,以免玻璃破碎造成划伤等。
图 2 标准物质使用范围示意图