本质控样品主要用于食品领域婴幼儿配方乳粉等食品中营养成分定性和定量检测的实验室内质量控制、方法验证和人员培训考核等。
一、样品制备
本质控样品委托第三方乳粉生产企业以生牛乳为原料，添加维生素、矿物质等食品营养强化剂，采用干湿混合工艺制备，铝箔袋充氮包装。
二、参考值
1. 蛋白质、脂肪、乳糖、水分、灰分
本样品中蛋白质含量采用凯氏定氮法定值、脂肪含量采用碱水解法定值、乳糖含量采用高效液相色谱-示差折光检测器（HPLC-RID）定值、水分含量采用直接干燥法定值、灰分含量采用高温灼烧法定值。
表 1 蛋白质、脂肪、乳糖、水分、灰分
|
表 1
|
蛋白质、脂肪、乳糖、水分、灰分
|
|
特性
|
参考值（g/100g）
|
扩展不确定度（g/100g）（k=2）
|
|
蛋白质
|
12.6
|
0.5
|
|
脂肪
|
26.7
|
1.3
|
|
乳糖
|
52
|
4
|
|
水分
|
2.21
|
0.15
|
|
灰分
|
2.2
|
0.1
|
2. 脂肪酸
本样品中 20 种脂肪酸含量采用气相色谱-质谱（GC-MS）和气相色谱-氢火焰离子（GC-FID）两种方法定值。丁酸、十一碳酸、十三碳酸、反-9-十八碳一烯酸、二十一碳酸、二十三碳酸 、二十四碳酸等 7 种脂肪酸以及总脂肪酸的含量，采用气相色谱-氢火焰离子（GC-FID）法多家实验室合作定值。
表 2 脂肪酸
|
特性
|
CAS 号
|
参考值（g/100g）
|
扩展不确定度（g/100g）（k=2）
|
|
丁酸(C4:0)(a)
|
107-92-6
|
0.251
|
0.038
|
|
己酸(C6:0)
|
142-62-1
|
0.18
|
0.017
|
|
辛酸(C8:0)
|
124-07-2
|
0.109
|
0.009
|
|
癸酸(C10:0)
|
334-48-5
|
0.246
|
0.021
|
|
十一碳酸(C11:0)(a)
|
112-37-8
|
0.005
|
0.0015
|
|
十二碳酸(C12:0)
|
93639-08-8
|
0.307
|
0.027
|
|
十三碳酸(C13:0)(a)
|
638-53-9
|
0.009
|
0.0027
|
|
十四碳酸(C14:0)
|
544-63-8
|
0.947
|
0.076
|
|
顺-9-十四碳一烯酸(C14:1)
|
544-64-9
|
0.085
|
0.011
|
|
十五碳酸(C15:0)
|
1002-84-2
|
0.097
|
0.016
|
|
十六碳酸(C16:0)
|
1957-10-3
|
6.641
|
0.53
|
|
顺-9-十六碳一烯酸(C16:1)
|
373-49-9
|
0.155
|
0.023
|
|
十七碳酸(C17:0)
|
506-12-7
|
0.066
|
0.012
|
|
十八碳酸(C18:0)
|
1957-11-4
|
1.626
|
0.174
|
|
顺-9-十八碳一烯酸(C18:1n9c)
|
112-80-1
|
7.102
|
0.586
|
|
反-9-十八碳一烯酸 (C18:1n9t) (a)
|
112-79-8
|
0.233
|
0.035
|
|
顺，顺-9，12-十八碳二烯酸(C18:2n6c)
|
60-33-3
|
4.34
|
0.381
|
|
二十碳酸(C20:0)
|
506-30-9
|
0.057
|
0.009
|
|
顺-11-二十碳一烯酸(C20:1)
|
5561-99-9
|
0.04
|
0.008
|
|
顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酸(C18:3n3)
|
506-17-2
|
0.489
|
0.074
|
|
二十一碳酸(C21:0) (a)
|
2363-71-5
|
0.026
|
0.0039
|
|
二十二碳酸(C22:0)
|
112-85-6
|
0.04
|
0.008
|
|
顺-5，8，11，14-二十碳四烯酸(C20:4n6)
|
506-32-1
|
0.073
|
0.015
|
|
顺-5，8，11，14，17-二十碳五烯
|
10417-94-4
|
0.018
|
0.004
|
|
酸(C20:5n3)
|
|
|
|
|
二十三碳酸(C23:0) (a)
|
2433-96-7
|
0.01
|
0.002
|
|
二十四碳酸 (C24:0) (a)
|
557-59-5
|
0.02
|
0.004
|
|
顺-4，7，10，13，16，19-二十二碳六烯酸(C22:6n3)
|
6217-54-5
|
0.056
|
0.01
|
|
总脂肪酸
|
/
|
23.2
|
1.5
|
(a)为多家实验室 GC-FID 合作定值结果。
3. 维生素
本样品中维生素 A（视黄醇）、维生素 E（α-生育酚）含量采用高效液相色谱法（HPLC-DAD）和液相色谱-同位素稀释串联质谱法（LC-ID-MS/MS）两种方法定值。维生素 D3和维生素 K1 采用液相色谱-同位素稀释串联质谱法（LC-ID-MS/MS）和二维切割液相色谱标准添加法两种方法定值。维生素 B1（硫胺素）、维生素 B2（核黄素）、维生素 B3（烟酸、烟酰胺）、维生素 B6（吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺）、泛酸、生物素、叶酸含量采用液相色谱-同位素稀释串联质谱法（LC-ID-MS/MS）定值。
维生素 B12（氰钴胺）含量采用高效液相色谱-同位素稀释质谱法（LC-ID-MS/MS）和高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法（LC-ICP-MS）两种方法定值。维生素 C（抗坏血酸）含量采用分光光度法多家实验室合作定值。
表 3 维生素
|
特性
|
CAS 号
|
参考值（mg/kg）
|
扩展不确定度（mg/kg）（k=2）
|
|
维生素 A（视黄醇）
|
68-26-8
|
6.98
|
0.93
|
|
维生素 D3
|
67-97-0
|
0.087
|
0.011
|
|
维生素 E（α-生育酚）
|
10191-41-0
|
90
|
13
|
|
维生素 K1
|
84-80-0
|
0.645
|
0.078
|
|
维生素 B1（硫胺素）(a)
|
70-16-6
|
6.02
|
0.5
|
|
维生素 B2（核黄素）
|
83-88-5
|
16
|
1.6
|
|
烟酸
|
59-67-6
|
0.16
|
0.02
|
|
烟酰胺
|
98-92-0
|
42.7
|
1.1
|
|
维生素 B3 总量(b)
|
/
|
43.2
|
1.2
|
|
吡哆醇(c)
|
65-23-6
|
4.1
|
0.24
|
|
吡哆醛(c)
|
66-72-8
|
0.55
|
0.03
|
|
吡哆胺(c)
|
85-87-0
|
0.09
|
0.01
|
|
维生素 B6 总量(d)
|
/
|
4.75
|
0.25
|
|
维生素 B12（氰钴胺）
|
68-19-9
|
0.039
|
0.004
|
|
泛酸(e)
|
79-83-4
|
41.2
|
2.3
|
|
生物素
|
58-85-5
|
0.27
|
0.022
|
|
叶酸
|
59-30-3
|
1.57
|
0.09
|
|
维生素 C（抗坏血酸）(f)
|
50-81-7
|
905
|
63
|
(a)标准值以硫胺素（C12H17N4OS+，265.354 g/mol）计，而不是其盐酸盐形式。
(b)维生素 B3 总量以烟酸计，烟酰胺的结果乘以 1.008 可以折算为烟酸的结果。
(c)标准值以吡哆醇（C8H11NO3，169.178 g/mol）、吡哆醛（C8H9NO3，167.162 g/mol）、吡哆胺（C8H12N2O2，168.193 g/mol）计，而不是其盐酸盐形式。
(d)维生素 B6 总量以吡哆醇计，吡哆醛的结果乘以 1.012，吡哆胺的结果乘以 1.006，可以折算为吡哆醇的结果。
(e)标准值以泛酸计，如以泛酸钙计量，应乘以 1.087。
(f)为多家实验室合作定值结果。
维生素 B1、B2、B3、B6、泛酸、生物素、叶酸标准值为添加了营养强化剂的婴儿配方乳粉中游离态维生素的测定值，并不包括基质中可能存在的磷酸化形式或蛋白结合态维生素。
4. 微量元素
本样品中钠、钾、铜、镁、铁、锌、锰、钙、磷含量采用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）定值，碘含量采用气相色谱法定值，氯含量采用银量法定值，硒含量采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）定值。碘、氯、硒为多家实验室定值结果。测量时均进行了烘干失水校正，标准值以烘干校正后的数值为准，具体操作如下：取出额外的一份样品（≥0.5 g）在（102±2）℃ 烘干 2 小时，放在保干器中冷却至室温，并计算烘干校正系数，烘干样品不可用于后续测量分析。
表 4 微量元素
|
特性
|
参考值（mg/kg）
|
扩展不确定度（mg/kg）（k=2）
|
|
钠
|
1849
|
149
|
|
钾
|
4871
|
313
|
|
铜
|
3.44
|
0.3
|
|
镁
|
413
|
34
|
|
铁
|
62.9
|
4.1
|
|
锌
|
42.8
|
3.5
|
|
锰
|
1.14
|
0.1
|
|
钙
|
3317
|
176
|
|
磷
|
2359
|
150
|
|
碘 (a)
|
1.14
|
0.21
|
|
氯 (a)
|
3968
|
200
|
|
硒 (a)
|
0.235
|
0.03
|
(a)为多家实验室合作定值结果。
5. 胆碱及其他可选择成分
本样品中胆碱含量采用离子色谱法定值。左旋肉碱含量采用分光光度法定值。肌醇含量采用气相色谱法定值。牛磺酸、叶黄素含量采用高效液相色谱法定值。胆碱、左旋肉碱、肌醇、牛磺酸、叶黄素均为多家实验室定值结果。
表 5 胆碱、左旋肉碱、肌醇、牛磺酸、叶黄素
|
特性
|
CAS 号
|
参考值（mg/100g）
|
扩展不确定度（mg/100g）（k=2）
|
|
胆碱(a)
|
123-41-1
|
190
|
10
|
|
左旋肉碱(b)
|
541-15-1
|
17.3
|
1.5
|
|
肌醇
|
87-89-8
|
61.7
|
3.9
|
|
牛磺酸
|
107-35-7
|
32.9
|
1.9
|
|
叶黄素
|
127-40-2
|
0.17
|
0.016
|
(a)标准值以胆碱氢氧化物计，为经酸水解后的总胆碱含量。
(b)标准值为经碱皂化后的总左旋肉碱含量。
6. 核苷酸
本样品中核苷酸采用高效液相色谱法多家实验室合作定值。
表 6 核苷酸
|
特性
|
CAS 号
|
参考值（mg/100g）
|
扩展不确定度（mg/100g）（k=2）
|
|
胞嘧啶核苷酸
|
63-37-6
|
10.6
|
1
|
|
腺嘌呤核苷酸
|
61-19-8
|
6.8
|
0.9
|
|
尿嘧啶核苷酸
|
58-97-9
|
6.7
|
0.6
|
|
鸟嘌呤核苷酸
|
85-32-5
|
1.8
|
0.3
|
|
次黄嘌呤核苷酸
|
131-99-7
|
3.9
|
0.9
|
|
核苷酸总量
|
/
|
29.8
|
1.8
|
标准值的不确定度综合考虑了均匀性、稳定性、定值等引入的不确定度分量。
三、均匀性及稳定性评估
参照 JJF 1343 国家计量技术规范（等效 ISO 指南 35），按照随机抽样原则进行均匀性评估，评估结果表明，样品均匀性良好；采用相同测量方法对样品进行稳定性评估，评估结果表明，在-18℃条件下，样品稳定性良好。
本质控样品最小取样量为 0.5 g，只有在遵循最小取样量的前提下，质控样品的特性值及其不确定度才是有效的。本质控样品自定值日期起有效期 24 个月，研制单位将继续跟踪监测该质控样品的稳定性，有效期内如发现量值变化，将及时通知用户。
四、包装、贮存及使用
1. 包装：本质控样品采用铝箔袋充氮包装，每个包装 6 袋，每袋不少于 16 g。
2. 储存及运输：冷冻（-18 ℃）和避光条件下保存，冷藏运输（冰袋低温运输）。
3. 使用：样品使用前需恢复至室温，开封后应当尽快使用。